石墨烯是由单层Sp2杂化碳原子紧密堆积成二维蜂窝状晶格结构碳材料。石墨烯特殊的单原子层结构决定了其独特的物理性质,如高强度,高模量,高导热性能,高电子迀移率,高比表面积和高阻隔性能等。石墨烯表现出来的独特电子与物理特性,使其在聚合物复合材料中具有重要的应用前景。石墨烯的表面修饰是制备聚合物/石墨烯复合材料的关键。
当改性功能石墨烯以片层状的形式分布在TPU基体中时,气体与水蒸气以及其他一些有机小分子物质通过TPU基体时由于受到层状纳米石墨烯片的阻挠而绕道行走,这样便延长了小分子物质通过TPU基体的距离,从而改善了 TPU的阻隔性能。同时石墨烯在TPU基体中形成导电网络,使得TPU在使用过程中产生的静电电子能通过TPU基体内形成的石墨烯导电通道排除,达到抗静电的效果。如果改性石墨烯与TPU基体相容性良好,就能使更多单层石墨烯片均匀的分布在TPU的基体中,这样可以使阻隔性与抗静电性能提高到原来的好几倍以上。
本发明提出了将季铵盐DDAB插层到氧化石墨烯后再将其还原制得DDAB改性的石墨烯,以期改善石墨烯在有机基体中团聚的问题;再以TPU为基体,通过溶液浇注成型工艺获得DDAB-RGO/TPU复合材料薄膜,并对其阻隔性能和抗静电性能进行了测定。在目前国内外文献中,以DDAB插层改性石墨烯对TPU复合材料进行修饰还鲜有报道,本发明成功的为制备新型综合性TPU纳米复合材料提供了新的途径,同时也为今后开发新型高性能聚合物纳米复合材料提供了新的思路与探索,使得本发明在学术上具有创新研宄价值,在实际应用中具有广泛的社会经济效益和战略价值。
制备方法包括以下步骤:
1)改进Hmnmers法制备氧化石墨稀:在低温反应浴中,边搅拌边缓慢将浓硫酸加入冷却处理后的石墨中,然后在Ih内分批加入高锰酸钾,低温反应半小时后将反应体系加热至500C,持续反应12h后加入去离子水,继续搅拌15分钟后滴加双氧水,最后进行酸洗与水洗至中性,经冻干处理,制得氧化石墨烯;
2)氧化石墨烯的DDAB插层改性:将步骤I)制得的氧化石墨烯溶解于去离子水中并超声分散l~2h,加入DDAB继续超声半小时,搅拌3~6h,过滤、洗涤,经冻干,制得DDAB-GO纳米复合材料;
3)改性石墨烯的还原反应:将步骤2)制得的DDAB-GO纳米复合材料超声分散在去离子水中,加入抗坏血酸,加热至80~95°C,反应2~6h,过滤、洗涤,经冻干,制得DDAB-RGO纳米复合材料;
4)混合糊状液体的制备:将步骤3)制得的DDAB-RGO纳米复合材料加入到DMF中并超声分散l~2h,加入预先烘干的TPU颗粒,60~80°C溶胀6~8 h,再搅拌2~5h,直至TPU完全溶解后,超声l~2h排除糊状液体里的空气,静置l~2h ;
5)涂膜:在表面整洁的玻璃板上进行涂膜,控制膜厚度0.06-0.08mm,待溶剂充分挥发后得到DDAB-RG0/TPU复合薄膜。